電池芯爆炸的類形可歸納為外部短路、內(nèi)部短路及過(guò)充三種。此處的外部系指電芯的外部,包含了電池
組內(nèi)部絕緣設(shè)計(jì)不良等所引起的短路。
鋰是化學(xué)周期表上直徑最小也最活潑的金屬。體積小所以容量密度高,廣受消費(fèi)者與工程師歡迎。但是
,化學(xué)特性太活潑,則帶來(lái)了極高的危險(xiǎn)性。鋰金屬暴露在空氣中時(shí),會(huì)與氧氣產(chǎn)生激烈的氧化反應(yīng)而
爆炸。為了提升安全性及電壓,科學(xué)家們發(fā)明了用石墨及鈷酸鋰等材料來(lái)儲(chǔ)存鋰原子。這些材料的分子
結(jié)構(gòu),形成了奈米等級(jí)的細(xì)小儲(chǔ)存格子,可用來(lái)儲(chǔ)存鋰原子。這樣一來(lái),即使是電池外殼破裂,氧氣進(jìn)
入,也會(huì)因氧分子太大,進(jìn)不了這些細(xì)小的儲(chǔ)存格,使得鋰原子不會(huì)與氧氣接觸而避免爆炸。鋰離子電
池的這種原理,使得人們?cè)讷@得它高容量密度的同時(shí),也達(dá)到安全的目的。
鋰離子電池充電時(shí),正極的鋰原子會(huì)喪失電子,氧化為鋰離子。鋰離子經(jīng)由電解液游到負(fù)極去,進(jìn)入負(fù)
極的儲(chǔ)存格,并獲得一個(gè)電子,還原為鋰原子。放電時(shí),整個(gè)程序倒過(guò)來(lái)。為了防止電池的正負(fù)極直接
碰觸而短路,電池內(nèi)會(huì)再加上一種擁有眾多細(xì)孔的隔膜紙,來(lái)防止短路。好的隔膜紙還可以在電池溫度
過(guò)高時(shí),自動(dòng)關(guān)閉細(xì)孔,讓鋰離子無(wú)法穿越,以自廢武功,防止危險(xiǎn)發(fā)生。
保護(hù)措施
鋰電池芯過(guò)充到電壓高于4.2V后,會(huì)開(kāi)始產(chǎn)生副作用。過(guò)充電壓愈高,危險(xiǎn)性也跟著愈高。鋰電芯電壓
高于4.2V后,正極材料內(nèi)剩下的鋰原子數(shù)量不到一半,此時(shí)儲(chǔ)存格常會(huì)垮掉,讓電池容量產(chǎn)生永久性的
下降。如果繼續(xù)充電,由于負(fù)極的儲(chǔ)存格已經(jīng)裝滿了鋰原子,后續(xù)的鋰金屬會(huì)堆積于負(fù)極材料表面。這
些鋰原子會(huì)由負(fù)極表面往鋰離子來(lái)的方向長(zhǎng)出樹(shù)枝狀結(jié)晶。這些鋰金屬結(jié)晶會(huì)穿過(guò)隔膜紙,使正負(fù)極短
路。有時(shí)在短路發(fā)生前電池就先爆炸,這是因?yàn)樵谶^(guò)充過(guò)程,電解液等材料會(huì)裂解產(chǎn)生氣體,使得電池
外殼或壓力閥鼓漲破裂,讓氧氣進(jìn)去與堆積在負(fù)極表面的鋰原子反應(yīng),進(jìn)而爆炸。因此,鋰電池充電時(shí)
,一定要設(shè)定電壓上限,才可以同時(shí)兼顧到電池的壽命、容量、和安全性。最理想的充電電壓上限為
4.2V。
鋰電芯放電時(shí)也要有電壓下限。當(dāng)電芯電壓低于2.4V時(shí),部分材料會(huì)開(kāi)始被破壞。又由于電池會(huì)自放電
,放愈久電壓會(huì)愈低,因此,放電時(shí)最好不要放到2.4V才停止。鋰電池從3.0V放電到2.4V這段期間,所
釋放的能量只占電池容量的3%左右。因此,3.0V是一個(gè)理想的放電截止電壓。
充放電時(shí),除了電壓的限制,電流的限制也有其必要。電流過(guò)大時(shí),鋰離子來(lái)不及進(jìn)入儲(chǔ)存格,會(huì)聚集
于材料表面。這些鋰離子獲得電子后,會(huì)在材料表面產(chǎn)生鋰原子結(jié)晶,這與過(guò)充一樣,會(huì)造成危險(xiǎn)性。
萬(wàn)一電池外殼破裂,就會(huì)爆炸。
因此,對(duì)鋰離子電池的保護(hù),至少要包含:充電電壓上限、放電電壓下限、及電流上限三項(xiàng)。一般鋰電
池組內(nèi),除了鋰電池芯外,都會(huì)有一片保護(hù)板,這片保護(hù)板主要就是提供這三項(xiàng)保護(hù)。但是,保護(hù)板的
這三項(xiàng)保護(hù)顯然是不夠的,全球鋰電池爆炸事件還是頻傳。要確保電池系統(tǒng)的安全性,必須對(duì)電池爆炸
的原因,進(jìn)行更仔細(xì)的分析。
電池爆炸原因
1、內(nèi)部極化較大!
2、極片吸水,與電解液發(fā)生反應(yīng)氣鼓。
3、電解液本身的質(zhì)量,性能問(wèn)題。
4、注液時(shí)候注液量達(dá)不到工藝要求。
5、裝配制程中激光焊焊接密封性能差,漏氣、測(cè)漏氣漏測(cè)。
6、粉塵,極片粉塵首先易導(dǎo)致微短路,具體原因未知。
7、正負(fù)極片較工藝范圍偏厚,入殼難。
8、注液封口問(wèn)題,鋼珠密封性能不好導(dǎo)致氣鼓。
9、殼體來(lái)料存在殼壁偏厚,殼體變形影響厚度。
爆炸類型分析
電池芯爆炸的類形可歸納為外部短路、內(nèi)部短路及過(guò)充三種。此處的外部系指電芯的外部,包含了電池
組內(nèi)部絕緣設(shè)計(jì)不良等所引起的短路。
當(dāng)電芯外部發(fā)生短路,電子組件又未能切斷回路時(shí),電芯內(nèi)部會(huì)產(chǎn)生高熱,造成部分電解液汽化,將電
池外殼撐大。當(dāng)電池內(nèi)部溫度高到135攝氏度時(shí),質(zhì)量好的隔膜紙,會(huì)將細(xì)孔關(guān)閉,電化學(xué)反應(yīng)終止或近
乎終止,電流驟降,溫度也慢慢下降,進(jìn)而避免了爆炸發(fā)生。但是,細(xì)孔關(guān)閉率太差,或是細(xì)孔根本不
會(huì)關(guān)閉的隔膜紙,會(huì)讓電池溫度繼續(xù)升高,更多的電解液汽化,最后將電池外殼撐破,甚至將電池溫度
提高到使材料燃燒并爆炸。
內(nèi)部短路主要是因?yàn)殂~箔與鋁箔的毛刺穿破隔膜,或是鋰原子的樹(shù)枝狀結(jié)晶穿破膈膜所造成。這些細(xì)小
的針狀金屬,會(huì)造成微短路。由于,針很細(xì)有一定的電阻值,因此,電流不見(jiàn)得會(huì)很大。銅鋁箔毛刺系
在生產(chǎn)過(guò)程造成,可觀察到的現(xiàn)象是電池漏電太快,多數(shù)可被電芯廠或是組裝廠篩檢出來(lái)。而且,由于
毛刺細(xì)小,有時(shí)會(huì)被燒斷,使得電池又恢復(fù)正常。因此,因毛刺微短路引發(fā)爆炸的機(jī)率不高。
這樣的說(shuō)法,可以從各電芯廠內(nèi)部都常有充電后不久,電壓就偏低的不良電池,但是卻鮮少發(fā)生爆炸事
件,得到統(tǒng)計(jì)上的支持。因此,內(nèi)部短路引發(fā)的爆炸,主要還是因?yàn)檫^(guò)充造成的。因?yàn)椋^(guò)充后極片上
到處都是針狀鋰金屬結(jié)晶,刺穿點(diǎn)到處都是,到處都在發(fā)生微短路。因此,電池溫度會(huì)逐漸升高,最后
高溫將電解液氣體。這種情形,不論是溫度過(guò)高使材料燃燒爆炸,還是外殼先被撐破